Химические технологии органических и неорганических веществ

Хейнс А. - Методы окисления органических соединений: Алканы, алкены, алкины и арены

4-01-2013, 12:03 |категория: Органика | Просмотров: 2133

Хейнс А. - Методы окисления органических соединений: Алканы, алкены, алкины и арены


Книга, написанная английским химиком А. Хейнсом, представляет собой одну из первых книг новой серии «Лучшие синтетические методы» и посвящена одной из наиболее распространенных областей органического синтеза — окислительным превращениям углеводородов как способу синтеза представителей самых разнообразных классов органических соединений. Обширный материал, иллюстрирующий применение описываемых окислителей в синтезе конкретных соединений, сгруппирован в виде таблиц в приложении к основному обсуждению.
Для химиков органиков — научных работников, преподавателей и студентов химических вузов.

Оглавление


Предисловие редактора русского перевода ... ... 5
Предисловие редакторов английского издания ... .8
Предисловие................ 10
1. Введение. Организация материала........ 12
2. Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты . …………... 15
2.1. Получение алкенов............. 15
2.1.1. Дегидрирование через галогенирование — дегидрогалогеиирование............... 15
2.1.2. Дегидрогалогенированне под действием хиионов как акцепторов водорода............. 17
2.1.3. Дегидрирование под действием селенсодержащих реагентов …………19
2.1.3.1. Диоксид селена........... 19
2.1.3.2. Ангидрид фенилселенистой кислоты . ... 20
2.1.3.3. Селеноксиды............. 20
2.1.4. Дегидрирование под действием ацетата ртути(П) ... 23
2.1.5. Внутримолекулярное «отдаленное» дегидрирование ... 25
2.2. Ароматизация циклических систем........ 27
2.2.1. Ароматизация с использованием каталитического дегидрирования ........... ... 27
2.2.2. Ароматизация с использованием серы или селена ... 28
2.2.3. Ароматизация под действием хинонов как акцепторов водорода ................ 29
2.2.4. Ароматизация с использованием различных соединений металлов в высших степенях окисления........ 30
2.2.4.1. Тетраацетат свинца........... 30
2.2.4.2. Диоксид марганца..........' 31
2.2.4.3. Пероксид никеля............ 31
2.2.5. Ароматизация под действием карбеииевых ионов, включающая гидридный перенос.......... 32
2.3. Получение спиртов, гидропероксидов, диалкилпероксидов, циклических пероксидов, простых и сложных эфиров..... 33
2.3.1. Спирты............ 33
2.3.1.1. Озон, адсорбированный на силикагеле ……… . 35
2.3.1.2. Диоксид селена......... . 36
2.3.1.3. Ангидрид фенилселенистой кислоты ... 38
2.3.1.4. Оксигенирование карбанионов .... 38
2.3.1.5. Эпоксидирование и гидроксилирование фенолятов ……. . . 39
2.3.2. Гидропероксиды ...... ..... 40
2.3.2.1. Триплетнын кислород .... 41
2.3.2.2. Сииглетный кислород .... , . 42
2.3.3. Диалкилпероксиды (пероксиэфиры) .... 44
2.3.4. Циклические перокенды .... ... 45
2.3.5.1. Тетраацетат свинца.......... 47
2.3.5.2. Тетраацетат свинца и иод ……. . 49
2.3.5.3. Бром и соединения серебра ……… 51
2.3.6. Сложные эфиры............ 52
2.3.6.1. грег-Бутиловые эфиры пероксикислот...... 53
2.3.6.2. Тетраацетат свинца........... 54
2.3.6.3. Ацетат таллия (Ш) .... ..... 57
2.3.6.4. Диацилпероксиды ... . .57
2.4. Получение альдегидов и кетонов......... 58
2.4.1. Нитрозилхлорид при облучении (фотоокснмироваиие) ……….59
2.4.2. Реакция Бартоиа.......... 61
2.4.3. Иод и тетраацетат свинца......... 62
2.4.4. Внутримолекулярное «отдаленное» окисление .... 64
2.4.5. Хромсодержащие реагенты...... 64
2.4.5.1. Хромилхлорид....... 65
2.4.5.2. Хромилацетат........ 66
2.4.5.3. Бихромат натрия.......... 67
2.4.5.4. Триоксид хрома — (пиридин) .... 68
2.4.6. Нитрат аммония-церия (IV).....
2.4.7. Диоксид селена.............
2.4.8. Эфиры азотистой кислоты (или эквивалентные нитрозирующие агенты)..............
2.5. Получение карболовых кислот ....
2.5.1. Перманганат калия ... . .....
2.5.2. Хромсодержащие реагенты .... ..... .76
2.5.2.1. Хромовая кислота........
2.5.2.2. Бихромат натрия в нейтральных водных растворах ……… . 78
2.5.3. Азотная кислота............ £9
2.5.4. Молекулярный кислород .... ..... 80
2.5.5. Диоксид свинца — щелочь ... 81
3. Алкены........ ..... 82
3.1. Получение алкинов............. 82
3,1.1. Дегидрирование через галогенирование — дегидрогалогенированне .............82
3.2. Получение 1,2-диолов........... 84
3.2А. син-Вицинальное гидроксилирование........
3.2.1. Тетраоксид осмия..........
3.2.1.1. Некаталитический метод.........
3.2.1.2. Каталитическое гидроксилирование с использованием системы тетраоксид осмия — хлорат металла .... 88
3.2.1.3. Каталитическое гидроксилирование с использованием системы тетраоксид осмия — пероксид водорода (реактива Майласа).............. 89
3.2.1.4. Каталитическое гидроксилирование с использованием системы тетраоксид осмия — грег-бутилгидропероксид …… . 91
3.2.1.5. Каталитическое гидроксилирование с использованием системы тетраоксид осмия — N-оксид N-метилморфолина ……….92
3.2.1.6. ош-Вицинальное оксиаминирование с использованием системы тетраоксид осмия — хлорамии-Т или тетраоксид осмия — алкил-М-хлоро-Ы-аргентокарбамат..... 94
3 2.2. Перманганат калия..... ..... 95
3.2.3. Иод — карбоксилат серебра во влажной уксусной кислоте (метод Вудворда)......... 97
3.2.4. Методы син-гидроксилирования, родственные методу Вудворда………
3 24 1 Иод —ацетат таллия(I)........
3.2.4.2. Иод — иодат калия —ацетат калия в уксусной кислоте
3.2 4.3 2-Галогеноцианоацетатнын метод ...... 100
3.2 5. Трис(трифтороацетат) иода......... 101
3.2.6. Иод — нитрат серебра........ . 102
3.2Б. ояги-Випинальное гидроксилирование....... 102
3.2.7. Перокснкнслоты............. 102
3.2.8. Перокснд водорода в присутствии катализаторов — оксидов металлов и неметаллов........105
3.2.9. Иод — бензоат серебра (реакция Прево)...... 107
3.3. Получение оксираиов (1,2-эпоксидов)........ 109
3.31. Перокснкнслоты............ 111
3.3.1.1. Пероксиуксусная кислота......... 113
3.3.1.2. Трифторопероксиуксусная кислота...... 115
3.3.1.3. Монопероксималеиповая кислота....... 116
3.3.1.4. Пероксибензойная кислота......... 116
3.3.1.5. -Хлоропероксибензойная кислота ... 117
3.3.1.6. Монопероксифталевая кислота ... .118
3.3.1.7. Пероксикарбоксимидовые кислоты....... 118
3.3.2. Пероксид водорода в присутствии вольфрамсодержащих катализаторов .............. 120
3.3.3. Алкилгидропероксиды в присутствии ванадий- и молнбденсо-держащих катализаторов....120
3.3.4. Катализируемое металлами асимметрическое эпоксндирование 124 33.5. Эпоксидирование электрофильных алкенов с помощью щелочных растворов пероксида водорода или грет-бутилгидропероксида............... 128
3.4. Получение альдегидов и кетонов......... 129
3.4.1. Окисление с расщеплением двойной углерод-углеродной связи ………….129
3.4.1.1. Озон............... 131
3.4.1.2. Тетраоксид осмия — метапериодат натрия (реагент Лемье— Джонсона) ....... 135
3.4.1.3. Хромилтрихлороацетат.......... 136
3.4.1.4. Перманганат калия-—окисление в нейтральных условиях или в неводных органических растворах..... 136
3.4.1.5. Перманганат калия — метапериодат натрия (реагент Лемье —фон Рудлофа)......... 138
3.4.1.6. Тетраоксид рутения........ . 140
3.4.1.7. Тетраоксид рутения — метапериодат натрия .... 141
3.4.1.8. -Хлоропероксибеизойная кислота — расщепление простых эфиров фенолов ............ 143
3.4.2. Окисление с перегруппировкой ........ 144
3.4.2.1. Хлорид палладия(И).......... 146
3.4.2.2. Сульфат ртути (II) и ацетат ртути (II) ... 148
3.4.2.3. Ацетат-трифтороацетат свинца (IV)...... 149
3.4.2.4. Нитрат таллия(Ш) ....... 150
3.4.2.5. Хромилхлорид............ 152
3.4.2.6. Трифторопероксиуксусная кислота — диэтилэфират три-фторида бора............ 154
3.4.3. Окисление с образованием 1,2-дикарбольных соединений
и 2-гидроксикетонов............ 155
3.4.3.1. Диоксид селена.......... . 155
3.4.3.2. Перманганат калия......... . 156
3.4.4. Другие методы окисления.......... 158
3.5. Получение карбоновых кислот...... 158
3.5.1. озон................ 159
3.5.2. Хром(\'1)содержащие реагенты. 160
3.5 3. Перманганат калия........ ... 161
3.5.4. Тетраоксид рутения......... .163
4. Длинны..........
4.1. Получение 1,2-дикарбоиильных соединений ....
4.1.1. Озон......... ....
4.1.2. Перманганат калия . . ......
4.1.3. Тетраоксид рутения.......
4.1.4. Тетраоксид осмия.........
4.1.5. Нитрат таллия(Ш).........
4.1.6. Диоксид селена .... .....
4.2. Получение карбоновых кислот........
4.2.1. Озон.............
4.2.2. Перманганат калия ... .....
4.2.3. Тетраоксид рутения ....
4 2.4. Нитрат таллия(III)
4 3 Получение диалкинов окислительным сочетанием 1-алкинов
4.3.1. Соль меди (Г) и окислитель (сочетание по Глазеру) .
4.3.2. Ацетат меди(Н) в пиридине (сочетание по Эглинтону)
5. Ареиы.....
5.1. Получение фенолов и их производных
5.1.1. Пероксид водорода и кислота Льюиса
5.1.2. Трифторопероксиуксусная кислота
5.1.з! Диацилперокснды и диизопропилпероксидикарбонат…………….
5.1.4. Тетраацетат свинца и тетракис(трифтороацетат)свинца…………….
5.1.5. Персульфат калия (окисление персульфатом по Элбсу)………….
5.2. Получение хинонов .......
5.2.1. Реагенты для окисления аренов в хиноны
5.3. Окислительное расщепление аренов ....
5.3.1. Озон.............
5.3.2. Пероксиуксусная кислота........
5.3.3. Пермапгапат калия..........
5.3.4. Тетраоксид ру гения........
5.4. Окислительное сочетание фенолов ………….. .
5.4.1. Реагенты для окислительного сочетания фенолов……………
Приложение. Таблицы к главам 2—5 ....

Формат: djvu
Размер: 4,05 МБ

Скачать

Уважаемый посетитель, Вы зашли на сайт как незарегистрированный пользователь. Мы рекомендуем Вам зарегистрироваться либо зайти на сайт под своим именем.

Популярные статьи

Химическая Технология Органических и Неорганических Веществ